Rachel apparaît dans le pilote, débutant au Central Perk, vêtue d'une robe de mariée trempée par la pluie, à la recherche de sa vieille amie Monica Geller qu'elle n'a pratiquement plus vue depuis le lycée. Rachel s'est sauvée de son mariage avec le dentiste Barry Farber après s'être rendue compte qu'elle désirait plus la saucière posée dans la salle des cadeaux que Barry (elle dit aussi qu'à ce moment elle fut frappée par la ressemblance entre Barry et M. Patate). Rachel n'a alors encore jamais travaillé et a toujours vécu grâce à l'argent de son père. Celui-ci refuse de continuer à payer ses dépenses à moins qu'elle ne revienne en arrière et ne se marie à Barry. Monica et les autres Friends l'encouragent à commencer une nouvelle vie, indépendante et responsable, à New York.
Rachel décroche donc son premier travail en tant que serveuse au Central Perk. Elle n'est pas une bonne employée, prenant de longues pauses avec ses amis et mélangeant régulièrement les commandes des clients. Cependant, le gérant du café, Gunther, est secrètement amoureux d'elle et son attachement lui permet de garder ce travail pendant un certain temps. Durant la troisième saison, avec les encouragements de Joey et Chandler, elle quitte cet emploi pour une nouvelle carrière dans la mode, le domaine qui la passionne réellement. Ceci l'a par la suite mené à ½uvrer comme cliente personnelle chez Bloomingdales. Elle devient plus tard acheteuse pour Ralph Lauren, mais est mise à la porte quand on la surprend à passer un entretien pour Gucci. Un travail lui est offert chez Louis Vuitton à Paris par un ancien collègue.
Rachel est sûrement plus célèbre pour sa tumultueuse relation avec le frère de Monica, Ross Geller. Apparemment, Ross était amoureux d'elle depuis le lycée. Quand Rachel déménage à New York, il tente de gagner son affection. Après des débuts très hésitants, tout deux se mettent finalement ensemble dans Celui qui a failli aller au bal. La relation prend fin lorsque la violente dispute sur l'amitié de Rachel pour un collègue mène Ross à coucher avec la fille de la photocopieuse. Quand Rachel découvre l'histoire, elle rompt avec Ross lors d'une fameuse scène où ils se disputent tout deux dans le salon de Monica tandis que les quatre autres amis sont enfermés dans la chambre de celle-ci, terrifiés à l'idée d'interrompre le conflit. Depuis lors, les deux partagent encore quelques liaisons amoureuses. Au cours d'un voyage à Las Vegas, le couple se marie, complètement ivre, mais l'union est rapidement brisée. Néanmoins, pendant la septième saison, ils couchent ensemble, nuit après laquelle Rachel découvre qu'elle attend un heureux événement. Ainsi, elle donne naissance au second enfant de Ross, Emma. Durant l'épisode final, Ross est encouragé par Joey et Phoebe afin de déclarer son amour à Rachel avant qu'elle ne parte à Paris poursuivre sa carrière. Sa déclaration porte ses fruits et le duo entre dans une nouvelle relation amoureuse.
Pendant la majeure partie de la série, Rachel vit dans l'appartement de Monica. Cependant, quand Chandler emménage avec Monica, Rachel part pour leur offrir plus d'intimité. Elle habite alors avec Phoebe. Tout se passe bien jusqu'à ce que Rachel, causant accidentellement un incendie, aille vivre chez Joey. Pendant ce temps, l'appartement de Phoebe est réparé mais Rachel, aimant vivre avec Joey, décide de rester. Cette décision est en réalité initiée par Phoebe, en réalisant qu'elle pouvait désormais avoir une chambre deux fois plus grande grâce à la destruction par le feu du mur qui séparait les deux chambres. Lorsque Rachel tombe enceinte, elle emménage avec Ross. Toutefois, les choses évoluent difficilement après la naissance et Rachel revient vivre avec Joey.
Peu après être arrivée à New York et avant de sortir avec Ross, Rachel s'engage dans une relation purement sexuelle avec un mannequin italien nommé Paolo. Dans la septième saison, elle devient la colocataire de Joey qui s'éprend vite d'elle. Dans les saisons suivantes, le sentiment devient réciproque. Mais en dépit de quelques rendez-vous, la liaison prend fin.
Les parents de Rachel entreprennent un divorce acrimonieux au début de la saison 2. Rachel est la deuxième des trois filles de Leonard et Sandra Green. Sa s½ur aînée s'appelle Amy et est incarnée par Christina Applegate. Sa s½ur cadette se nomme Jill, jouée par Reese Witherspoon.
Vie d'acteur:Jennifer Aniston est surtout connue pour son personnage dans la série Friends, Rachel Green. Mais elle joue dans un certain nombre de films à Hollywood, dont Picture Perfect, L'objet de mon affection, Office Space, Rock Star, The Good Girl, Bruce tout-puissant et Polly et moi. Elle épouse l'acteur Brad Pitt le 29 juillet 2000.
Inscrite à la Attending New York's High School of Performing Arts en 1987, Aniston a été membre du club de théâtre. Son désir de devenir actrice croît lorsqu'elle travaille pour des productions de off-Broadway comme For Deaf Life et Dancing on Checker's Grave à Hollywood et a son premier rôle à la télévision en 1989, jouant dans le spectacle Télé Molloy.
En 1994, NBC lance une nouvelle série, appelée Friends. Les producteurs auditionnent Aniston pour le rôle de Monica Geller, mais elle les persuade que le rôle de Rachel Green lui convient mieux.
En 2005, elle se sépare et divorce de Brad Pitt, car il est en liaison avec Angelina Jolie. Elle vit une histoire avec l'acteur Vince Vaughn, rencontré sur le tournage du film La rupture, jusqu'en décembre 2006